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基于雙波長(zhǎng)QCL檢測(cè)高溫下羥基OH自由基的太赫茲旋轉(zhuǎn)吸收光譜案例分享—法國(guó)mirSense 18.8μmQCL激光器

2024-11-29

文章來(lái)源:富泰科技


氫氧自由基(英語(yǔ):Hydroxyl radical)又稱羥基自由基,是由一個(gè)氧原子和一個(gè)氫原子組成的自由基也是氧化劑,包含有一個(gè)未成對(duì)價(jià)電子,用 ·OH表示,與由氧原子和氫原子組成,包含一個(gè)成對(duì)價(jià)電子的羥基官能團(tuán)(用-OH表示,英語(yǔ):Hydroxyl group)有所不同。羥基自由基是氧的三電子還原產(chǎn)物,反應(yīng)性極強(qiáng),壽命極短,幾乎可以與所有細(xì)胞成分反應(yīng)。

基于其極強(qiáng)的氧化能力,目前在有機(jī)廢水處理領(lǐng)域成為新的研究應(yīng)用方向。在醫(yī)藥領(lǐng)域,羥基自由基(OH)的消除率是反映藥物抗氧作用的重要指標(biāo),所以羥基自由基(OH)的濃度分析測(cè)試也是十分重要的。同時(shí),羥基自由基(OH)是所有含氫燃料燃燒中普遍存在且至關(guān)重要的中間體。羥基參與驅(qū)動(dòng)點(diǎn)火和放熱的關(guān)鍵鏈支化和傳播反應(yīng)。作為反應(yīng)性中間體,OH指示燃燒的開(kāi)始和完成。因此,羥基自由基的原位檢測(cè)在實(shí)驗(yàn)燃燒研究中具有重要的意義和價(jià)值。

圖片  

加州大學(xué)洛杉磯分校一個(gè)研究團(tuán)隊(duì)最近在《Proceedings of the Combustion Institute》期刊上發(fā)表了一篇論文,詳細(xì)介紹了他們?cè)诟邷叵铝u基自由基的THz旋轉(zhuǎn)吸收光譜研究中取得的重大進(jìn)展。為了實(shí)驗(yàn)?zāi)軌蜻_(dá)到預(yù)期,考慮譜線強(qiáng)度、溫度敏感性和光譜干擾的,小組成員決定使用mirSense提供的室溫可調(diào)諧脈沖量子級(jí)聯(lián)激光器(QCL)在18.8μm(15.9THz)下進(jìn)行羥基自由基吸收測(cè)量。以25kHz的測(cè)量速率和大約5μs的積分時(shí)間實(shí)現(xiàn)了多個(gè)躍遷的光譜分辨測(cè)量。同時(shí),激光掃描范圍內(nèi)的相鄰水線使得能夠測(cè)量和減去水光譜,從而去除目標(biāo)OH特征附近已經(jīng)很小的水干擾。  

1、研究中的關(guān)鍵

在反應(yīng)流體動(dòng)力學(xué)研究中,OH的激光誘導(dǎo)熒光提供了火焰邊界的指示,而OH化學(xué)發(fā)光成像是近似熱釋放空間分布的常用方法。在上述光學(xué)診斷技術(shù)中,OH檢測(cè)只是針對(duì)特有的性質(zhì)進(jìn)行檢測(cè),但在沒(méi)有廣泛校準(zhǔn)的情況下通常不是分子定量檢測(cè)的方法。

激光吸收光譜(TDLAS)提供了一種無(wú)需校準(zhǔn)、定量和原位測(cè)量物種濃度的方法。已經(jīng)開(kāi)發(fā)和使用了幾種LAS方法對(duì)于OH檢測(cè),大多數(shù)基于紫外(UV)光源中的振動(dòng)躍遷。最強(qiáng)的紫外躍遷發(fā)生在310 nm附近,導(dǎo)致許多研究用各種光源(如泵浦染料激光器和鈦:藍(lán)寶石激光器)瞄準(zhǔn)OH吸收。但可用的光源和相關(guān)的光學(xué)配置尺寸巨大且昂貴,并且在燃燒時(shí)間尺度上缺乏快速可調(diào)諧性,限制了在燃燒系統(tǒng)上更廣泛的部署。量子級(jí)聯(lián)激光器提供了緊湊的尺寸和快速可調(diào)諧性,具有二極管和其他典型的紅外半導(dǎo)體源的特性。雖然THz光譜范圍在很大程度上不受許多具有旋轉(zhuǎn)對(duì)稱性的常見(jiàn)燃燒物質(zhì)的干擾,例如二氧化碳、甲烷和乙烯。但是水蒸氣具有與羥基自由基更相似的吸收強(qiáng)度,所以仔細(xì)評(píng)估選擇合適波長(zhǎng)以避免干擾就變得十分重要。


2、解決方案


水蒸氣(H2O)具有與OH相似的旋轉(zhuǎn)極性,并且是主要的燃燒產(chǎn)物。在500-600 cm-1范圍(15-18THz)內(nèi),仔細(xì)檢查了OH的幾個(gè)旋轉(zhuǎn)線分組對(duì)水的干擾,代表了12-16之間的旋轉(zhuǎn)量子范圍。圖中顯示了目標(biāo)特征的模擬吸光度和線強(qiáng)度。如圖所示,吸水性特征比羥基自由基弱約10倍(注意,圖中H2O的濃度是OH的10倍)。在許多燃燒條件下,水的濃度通常明顯高于羥基自由基,使得干擾不可忽略;然而,以波數(shù)掃描激光的優(yōu)點(diǎn)意味著可以測(cè)量和減去水干擾?;谖諒?qiáng)度、溫度不敏感性以及最小的水干擾,最終選擇法國(guó)mirSense 531cm?1(15.9 THz/18.8μm)量子級(jí)聯(lián)激光器(QCL)。   

圖:在本研究中使用的光源可獲得的光譜范圍內(nèi),用HITEMP【11】數(shù)據(jù)模擬羥基自由基和水干擾的吸光度。模擬是在2個(gè)大氣壓下用空氣的碰撞展寬系數(shù)進(jìn)行的。(底部)具有光譜標(biāo)記的潛在目標(biāo)躍遷的線強(qiáng)度。


3、實(shí)驗(yàn)過(guò)程及結(jié)果



這項(xiàng)工作利用法國(guó)mirSense 18.8μm量子級(jí)聯(lián)激光器,證明了THz光譜范圍內(nèi)新可用光源在燃燒條件下對(duì)羥基自由基進(jìn)行時(shí)間分辨定量測(cè)量的能力。通過(guò)對(duì)乙烯和甲醇兩種燃料高溫氧化過(guò)程中OH形成和衰變的測(cè)量,證明了傳感器的時(shí)間分辨能力。對(duì)于10cm的光程長(zhǎng)度,在燃燒溫度下的檢測(cè)限約為5ppm。 


4、核心部件18.8μm量子級(jí)聯(lián)激光器



參考文獻(xiàn):
THz rotational absorption spectroscopy of the hydroxyl radical at high temperatures using a quantum-cascade laser,Proceedings of the Combustion Institute,Volume 40, Issues 1–4, 2024, 10548  

關(guān)于mirSense:

法國(guó)mirSense成立于2015年,公司成員大多數(shù)為光譜學(xué)和激光物理學(xué)博士。專業(yè)從事量子級(jí)聯(lián)激光器和光聲光譜模塊研發(fā)生產(chǎn),其中11-19μmQCL激光器也是為數(shù)不多的半導(dǎo)體生產(chǎn)廠家。

mirSense目前可以提供如下波長(zhǎng)的激光管